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  • 1. (2021高三上·济宁期末) 三氯氧磷(POCl3)是一种重要的化工原料,工业上可以直接氧化PCl3制备POCl3 , 反应原理为:P4(白磷)+6Cl2=4PCl3

    已知:PCl3、POCl3的部分性质如下:


    熔点/℃

    沸点/℃

    其它

    PCl3

    112

    75.5

    遇水生成H3PO3和HCl

    POCl3

    2

    105.3

    遇水生成H3PO4和HCl

    某兴趣小组模拟该工艺设计实验装置如图(某些加持装置、加热装置已略去):

     

    1. (1) 检查装置气密性并加入纯净的白磷,先制取一种气体,缓慢地通入C中,直至C中的白磷完全消失后,再通入另一种气体。仪器a的名称为,b中盛放的药品是
    2. (2) C中反应温度控制在60~65℃,不能过高或过低的原因是
    3. (3) PCl3遇水生成H3PO3 , 常温下,将NaOH溶液滴加到亚磷酸(H3PO3)溶液中,混合溶液的pH与所有含磷粒子浓度变化的关系如图所示。

      其中表示的是曲线 (填“I”或“II”),Na2HPO3溶液中,各离子浓度由大到小的顺序为

    4. (4) 通过测定三氯氧磷产品中Cl元素含量,可进一步计算产品的纯度,实验步骤如下:

      ①取a g产品置于盛60.00 mL蒸馏水的水解瓶中,摇动至完全水解,将水解液配成100.00 mL溶液并预处理排除含磷粒子的影响。

      ②取10.00 mL溶液于锥形瓶中,向其中加入c1 mol/L的AgNO3溶液V1 mL,使Cl-完全沉淀,再加入20 mL硝基苯,振荡,使沉淀表面被有机物覆盖;然后加入几滴Fe(NO3)3溶液作指示剂,用c2 mol/LNH4SCN溶液滴定过量Ag+至终点,记下所用体积为V2 mL。[已知:]则产品中POCl3的百分含量为(填表达式)。实验过程中加入硝基苯的目的是;若无此操作,则所测POCl3的含量将 (填“偏高”、“偏低”或“不变”)。

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